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[ 文章来源: | 文章作者: | 发布时间:2007-04-02|  字体: [ ]  
  水相有机反应的研究己涉及多个反应类型,如:周环反应;亲核加成和取代反应;金属参与的有机反应:Lewis酸和过渡金属试剂催化的有机反应,包括聚合反应;氧化和还原反应,包括加氢反应:水相中的自由基反应等。近期的主要进展有:与水相容的Lewis酸催化剂在水相形成新C--C键反应的应用:金属参与的,特别是金属铟参与的水相形成新C--C键的反应,以及在天然产物合成中的应用;过渡金属试剂催化的水相Grignard型和共轭加成反应;金属铑试剂催化的水相有机硼酸的不对称反应等.我们认为,在近期,水相有机反应研究有以下几个方面值得重视:水相有机反应的特点和反应机理:水对反应的特殊作用,以及相关的理论问题;研究有机金属试剂或Lewis酸催化的水相反应,特别是相应的水相不对称反应:探索将水相有机反应和生物转化反应相结合的新合成方法;实现水相中的“原子经济性”反应:加强对水相有机反应工业应用中基本问题的研究。
3.离于液体的应用
  高子液体(ionic liquid)是指室温或低温下为液体的盐,由含氮、磷有机阳离子和大的无机阴离子(如;BF4,PF6等)组成。离子液体对有机、金属有机、无机化合物有很好的溶解性,无可测蒸气压,无味,不燃,易与产物分离,易回收,可循环使用。可见,离子液体在作为与环境友好的“洁净”溶剂方面有很大的潜力。
离子液体兼有极性和非极性有机溶剂的溶解性能,溶解在离子液体中的催化剂,同时具有均相和非均相催化剂的优点,催化反应有高的反应速度和高的选择性。因此,以离子液体为溶剂的有机反应也表现出许多特点,井有可能在工业生产中得到应用。例如,在传统的有机溶剂中,烯烃与芳烃的烷基化反应是不能进行的;而在离子液体中,在sc(OTf)3的催化下,反应在室温下则能顺利进行,收率为96%,催化剂还能重复使用。某些离子液体还具有Lewis酸性,可以不另加催化剂就能催化反应。已报道的离子液体中的有机反应有:Fiedel-Crafts反应;烯烃的氢化反应;氢甲酰化反应:氧化、还原反应:形成C--C键的偶联反应等.另外,为解决酶的固定化和其在有机溶剂中失活的问题,用离子液体进行酶促反应是一个很好的办法。离子液体的应用正受到越来越多的重视。当然,这方面的工作还刚刚开始,以离子液体为反应介质的优点、适用范围和不足,还要不断地深入研究和挖掘。离子液体对环境和生物的影响还需要更深入的评估。
  四、替代有毒、有害的化学品
  1.选择无毒、无害的化学原料
  这方面的工作已有很多报道,重要的有:以二氧化碳代替光气合成异氰酸酯:催化的硝化反应,可少用或不用强酸;以二甲基碳酸酪代替硫酸二甲酯进行选择性甲基化反应;以二苯基碳酸酪代替光气与双酚A进行固态聚合等。特别应该指出的是,最近我国科学家利用自行设计的催化剂,在过氧化氢的作用下,直接从丙烯制备环氧丙烷。整个过程只消耗烯烃、氢气、分子氧,实现了高选择性、高产率、无污染的环氧化反应,替代或避免了易造成污染的氧化剂和其他试剂,被认为是一个“梦寐以求的(化学)反应”和“具有环境最友好的体系”。
  2.绿色产品——无公害的替代品
  氯氟烃和杀虫剂DDT的使用对人类生活都起到过很大的作用,但是随着社会的发展,它们对人类环境的危害也日渐暴躇。发现和开发无公害的替代品已成当务之急。设计更安全的替代的化学产品可大大降低所合成物质的危害性,而使其对环境更加友好。这里将涉及分子结构与活性的关系、活性的作用机理、人体致毒机理等的研究。例如,美国Dow AgroSci公司开发了一种杀白蚁的杀虫剂(hexaflumuron)。其作用机理是通过抑制昆虫外壳的生长来杀死昆虫。该化合物对人畜无害,是被美国EPA登录的第一个无公害的杀虫剂。预计不久的将来,原有的杀白蚁药物将会完全被hexaflumuron所代替。

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