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2.当一个仲胺与一个有α氢的醛、酮反应时,生成叫做烯胺的产物。 3.伯胺与氯仿和碱作用可得异腈(又称作胩) 四、 胺的制法(略) 五、 季胺盐和季胺碱 (一)季胺盐:因具有长碳链的季铵盐都有表面活性作用,常用做阳离子表面活性剂,并且这一作用使其可被用来作为相转移催化作用的催化剂。 (二)季胺碱:季胺碱受热时易发生分解,当季胺碱中氮的β位有氢原子时,则羟基负离子可进攻并夺取β氢,同时碳氮键断裂,发生消除反应,称为霍夫曼(Horfmann)消除。 当季铵碱中有两种或两种以上不同的β氢原子时,反应的主产物是双键上较少取代基的烯烃,这一规律称为霍夫曼规则。季胺碱的霍夫曼消除可用于测定某些胺的结构。 六、 重氮化合物和偶氮化合物 (一)芳香重氮盐 1.被卤素或氰基取代 重氮盐在氯化亚铜或溴化亚铜或氰化亚铜盐的存在下能分解生成相应的卤代芳烃或氰代芳烃。此反应被称为Sandmeyer反应。 利用Schiemann反应,可制备芳香氟代物。 2.被硝基取代 重氮离子的氟硼酸盐在铜粉存在下于亚硝酸钠溶液中反应,则重氮基被硝基取代。 3.被羟基取代 硫酸氢重氮盐受热分解成芳基正离子与水作用,生成酚类。 4.被氢原子取代 芳香重氮盐若在次磷酸水溶液中反应,则重氮基可被氢取代。 5.重氮盐的取代反应在合成上的应用 在苯环上引入氨基后,利用氨基的活化作用和邻对位作用,可以在芳环的其它位置上进行各种亲电取代反应。而后氨基又可通过形成重氮盐而转变成其它基团。 6.还原反应 芳香重氮盐在还原剂的作用下,其重氮基可被还原成肼。 7.偶合反应 重氮盐可与酚或芳香胺发生偶合反应。 (二)偶氮化合物 1.偶氮苯在碱性条件下与锌作用可被还原成氢化偶氮苯 2.偶氮苯或氢化偶氮苯在酸性条件下用锌或SnCl2还原,可生成苯胺 (三)重氮甲烷 1.与有活泼氢的化合物反应 重氮甲烷可与酸、酚、β-二酮和β-酮酯类化合物反应生成甲酯或甲醚。 2.与醛、酮反应 重氮甲烷与醛酮反应能够生成多一个碳原子的酮。 3.重氮甲烷受热后会入出氮气,分解成卡宾(Carben)。
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