18电子的计算方法：金属要求计入价电子总数，共价配体拿出一个电子，配价配体拿出一对电子，对于离子型配体要考虑其电荷数。
例如
Cr(CO)6：CrVI，每个CO一对电子，共18个电子；
Fe(C5H5)2：FeIII，每个C5H5有5个电子，共18个电子；
Co(CN)：CoIII，每个CN拿出一对电子，有3个负电荷，共18个电子。
（2）络合催化循环的类型
分为络合加氢、络合氧化、络合异构化、羰基合成、氢甲酰化或称氢醛化、甲醇络合羰基化等。虽然不同的络合催化循环有不同的特点，但它们的共同点是每一个催化循环都包含上述几个基元步骤。
5 配位场的影响
络合催化中，配位场的影响是多方面的，其中最显著的有以下两个方面：
（1）空位（Vacant site）概念和模板（Template）效应
络合催化中，反应物分子配位键进入反应时，需要过渡金属配位空间上有一个空位。实质上，这种配位空位是一种概念上的虚构。络合物的生成是瞬间的，引入空位概念可简化络合催化的图形表像和配位环境的讨论，并常用以描绘活性中心。与这种“自由”空穴相连的问题是模板效应。这意味着在同种催化剂中心处，将n个基质分子带连在一起，需要一个以上的空位，实质上是由几个金属中心彼此缔合成的金属簇，像模板一样，特定的空位组合只能生成特定构型的分子。
（2）反式效应（Trans-Effect）
有两种情况，一是反式影响，属于热力学的概念；另一种是反式效应，属于动力学的概念。在一个络合物中，某一配位体会削弱与它处于反式位的另一配位体与中心金属的键合，谓之反式影响。而反式效应是指某一配位体对位于对位（反式位）的另一配位体的取代反应速率的影响。理论解释有两种：一种是基于静电模型的配体极化和σ-键理论；另一种是π-键理论。各能说明一些现象。
6．络合催化反应的速率方程
以乙烯在PdCl2和CuCl2水溶液中氧化成乙醛为例。主要反应为总反应式为
共6页: 上一页 [1] [2] [3] [4] 5 [6] 下一页
上一篇：催化剂及其作用机理 四 金属氧化物硫化物催化剂及其催化作用机理 下一篇：国内β－环糊精包合工艺的研究
|
催化剂及其作用机理 四 金