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直接法合成三甲氧基硅烷工艺
[ 文章来源: | 文章作者: | 发布时间:2007-04-02|  字体: [ ]  
  2.3 催化剂
  评价了活性铜、氯化亚铜、海绵铜、废触体、氧化铜、氢氧化铜、甲酸铜、氯化氢、氧化铁、醋酸铜、碳酸铜、碱式碳酸铜、碱式磷酸铜、碳酸银、Cu5Si等。选择了氢氧化铜和氯化亚铜。用量为0.11%~0.66%;用量太大不但浪费而且选择性差、不宜回收,影响下步反应。
  2.4 反应条件
  反应温度宜在210~215℃,随着反应温度的提高,反应速度加快,泡沫增多,甲醇转化率提高,选择性无影响。
  反应的诱导期为2h,若先升温活化触体,可以缩短诱导期,但活化时间增加。
  甲醇加料速度在反应的诱导期和后期应较低,因为在此期间甲醇转化率比较低;在最佳反应时间段(反应开始后4h~7h内),随着甲醇进料速度的提高,硅转化率也相应提高,在此期间甲醇转化率最高,但甲醇进料速度过快易引起甲醇裂解。
  2.5 主反应
  主反应为1 kg硅与3.43kg甲醇反应生成4.36kg三甲氧基硅烷,并副产873L氢气。
  2.6 副反应
  1mol硅与4mol甲醇反应副产1mol四甲氧基硅烷和2mol氢气。四甲氧基硅烷最主要的来源是三甲氧基硅烷与甲醇发生的二次反应;铜、氯化物、酸、碱及金属都是其催化剂,氯化铁和氯化氢效果最好。
  甲醇裂解是尾气中甲烷的来源;同时,裂解产生的水将导致硅氧烷的生成。
  甲基甲氧基硅烷主要是甲基二甲氧基硅烷和甲基三甲氧基硅烷。其来源是使用氯化亚铜作催化剂时,产生的氯化氢可与甲醇反应生成氯甲烷,氯甲烷又与硅直接反应生成甲基甲氧基硅烷。
  重排反应中也可能生成甲硅烷,甲硅烷具有自燃性,应引起足够重视。
  硅氧烷的生成主要是水造成的。水的来源可能是原材料、甲醇裂解或氢氧化铜分解。从气相色谱分析中可见到部分硅氧烷二聚体,摩尔质量更大的硅氧烷定性较难。
  2.7 非化学因素
  搅拌强度已证明是影响反应速度和选择性的一个外部因素,搅拌好,则反应速度和选择性好。试验中搅拌速度为900r/min。

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