1 紫外-可见分光光度法在药物分析中的应用
1.1 紫外分光光度法
大部分药物都是有机物,能够在紫外区产生吸收峰,所以紫外分光光度法是有机药物的分析测定的首选方案。最近两年来在紫外区进行药物分析测定的主要文献列入表1中。从表1中可以看出,紫外分光光度法具有无须添加其它试剂、分析手续简单方便等优点,同时,也存在着灵敏度较低的缺点。
1.2 可见分光光度法
无论是有机物还是无机物,通过特定的化学反应,其产物在可见区的摩尔吸光系数都比在紫外区大。通过加入各种特定的化学试剂,借助这些加入试剂与待测物的灵敏的显色或褪色反应,在可见区就可以测定许多药物,具有选择性好、灵敏度高的特点。但是,由于需要添加化学试剂,操作比较繁杂,使得其简便性略差于紫外分光光度法。最近两年来在可见光区进行药物分析测定的主要文献列入表1中。(表略)
2 化学反应和试剂
对于紫外分光光度法而言,一般无须特殊的试剂,也不涉及特定的显色、褪色反应。但这种方法只适用于有机组分和少数无机阴离子(如NO-2、NO-3),而不适用于大多数无机阳离子的光度分析。在中药研究中,无机离子,特别是无机微量金属元素[66],对中药的气味和药效有很大影响,为此,要经常测定这些微量元素的含量。测定这些元素所需要的试剂通常包括各种显色剂和增敏剂。常见的显色剂有杂环偶氮类[67]、荧光酮[68]、腙类[69]、三氮烯类[70]、安替比林类[71]、三苯甲烷碱性染料[72]、杯芳烃[73]等几大类,这些显色剂的显色反应,已经涉及周期表中绝大部分元素,并可用于许多阴离子、环境和生物物质的直接或间接测定[7,10,11,14]。增敏剂中最受人瞩目的是各种表面活性剂、高分子聚合物、环糊精等试剂,在改善光度分析性能,提高灵敏度方面起着重要作用,是研究和应用的重点[74]。
在可见区,多数生物碱、咪唑、噻吩、吡啶、季胺盐、磺酰胺、氯胺酮、维生素等物质在一定条件可以与某些染料形成离子缔合物而显色;而有机芳胺类药物,如磺胺、磺酰胺、生物碱等,可以通过重氮-偶合反应而显色;某些生物碱、咪唑、糖等物质可以和其它试剂生成电荷转移配合物[75~78],从而进行光度测定;巴比妥、噻吩嗪、生物碱、维生素等可以和某些金属离子形成配合物,产生灵敏的高选择性显色反应,然后进行光度测定。总之,在可见区,有机药物分析的显色反应涉及到离子缔合反应、重氮-偶合反应、荷移配位反应、氧化还原反应、金属离子作显色剂的显色反应等几大类[10,11,13,14]。在这些反应中,只有那些具有选择性好、灵敏度高、反应速度快、反应条件易于控制等优点的化学反应,如离子缔合反应、荷移配位反应、金属离子作显色剂的显色反应等,才真正具有较好的应用前景。