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通过形成π电子复合物或π电子转移复合物的拆分方法主要应用十含芳香环化合物的拆分,所用拆分剂是手性的含π电子的酸,例如α—(2,4,5,7—四硝基—9—芴亚氨氧基)丙酸(又称TAPA,115)。TAPA是具有共平面结构的多硝基芳烃,能和富电子的稠环芳烃或芳烃形成冗电子复合物或π电子转移复合物,这些复合物颜色较深,有较好的晶形和熔点,可用于拆分芳香醚类、芳香酯类以及磷酸酯类化合物,特别适用于拆分缺乏官能团的烃类,如五螺并苯、六螺并苯和α—溴代六螺并苯、含氮的螺杂环以及某些间位、对位环烷烃苯环。而这些化合物的特点是手性中心过分拥挤或结构中存在阻旋的结构,难以用常规方法折分。 TAPA还可以用于含有手性侧链芳胺、芳杂化合物、芳烃的拆分。这些芳香胺或含氮的芳杂环由于碱性比较弱,而难以和手性羧酸拆分剂形成非对映异构体盐来进行拆分。例如用TAPA拆分化合物116和117。 在拆分过程中,当TAPA和被拆分物形成π电子复合物后得到一个橙黄色的结晶。但是形成的π电子复合物一般稳定性都不太好,这使拆分操作变得困难。有时,形成的比较稳定的一个非对映异构体复合物以结晶的形式从溶液中析出,而相对稳定比较差的另一个非对映异构体却是以解离的形式溶解在溶液中。而在有的时候,这种情况正好相反,不稳定的一个非对映异构体π电子复合物以解离的形式从溶液中沉淀析出,而稳定的另一个非对映异构体π电子复合物却溶于溶液中。用(—)—TAPA拆分六螺异苯(118)就是这样的一个例子。(—)—六骡并苯以六边形晶体的结晶的形式从溶液中析出,而稳定的(—)—TAPA与(+)—六螺并苯形成的π电子复合物却存在于溶液中。 用TAPA进行的拆分是用含π电子的酸作为拆分剂。另—个例子正好相反,是用含π电子的碱进行拆分,以2—萘基莰基胺为手性试剂去拆分带有弱酸性的
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