在复合拆分中，使用的金属离子多为过渡金属化合物，这些有机过渡金属化合物与被拆分物形成非对映异构体的配位物而被分离。最早报道的复合拆分方法是使用金属铂的化合物(110)进行trans—环辛烯(111)的拆分。将氯铂酸钾K2[PtCl6]与乙烯反应形成氯铂酸钾与乙烯的配位物，后者再用光学活性的(十)—α—苯乙胺处理得到(110)。在拆分中，(110)中的乙烯配基很容易地被外消旋的反式环辛烯所取代，形成非对映异构体，再在低温下结晶，用KCN解离最终可以得到（—）—反式环辛烯。假若在复合物(110)中将（+）—α—苯乙胺用(—)—α—苯乙胺代替，则得到的结晶为含（+）—trans—环辛烯的复合物。  
  后来这一方法又成功地用于外消旋的cis—、trans—1，5—环辛二烯—螺环[3，3]庚—1，5—二烯、丙二烯、有机砷、有机磷和亚砜类化合物的拆分。
  该方法还用于拆分2—乙烯基四氢吡喃(112)，使用不同手性活性的α—苯乙胺可以得到四个非对映异构体的铂配合物，经拆分后，用过量的乙烯可将拆分的产物从配合物中解离出来，光学纯度可达到92％的e．e．值。
   亚砜化合物的拆分和烯烃的拆分基本相同，利用亚砜中硫原子的孤对电子和金属铂形成配位键，生成非对映异构体(113)而达到拆分分离的目的。
    但对有机磷的化合物，拆分过程略有不同，膦化合物先与铂形成配合物，然后再加入光学活性胺(如脱氧麻黄碱)，形成非对映异构体(114)来拆分。