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外消旋醛和酮化合物的拆分是利用其羰基的反应活性,先将其转变成含共价键的非对 映异构体,再进行拆分。图6—12为几种拆分外消旋醛和酮化合物的试剂。 酒石酸及其衍生物(94、95)和(R,R)—2,3—丁烷二醇是利用邻位手性二羟基和醛、酮的羟基缩合生成非对映异构体的缩醛或缩酮化合物达到拆分的目的。手性的胺(97)、氨基酸酯和肼(96、98、99)可以和醛或酮的羰基形成非对映异构体的Schiff碱、腙来进行拆分。最典型应用实例是抗生育药物棉酚(gossypol,104)的拆分,就是利用结构中的二个醛基和手性胺形成非对映异构体的Schiff碱进行拆分的。 N—(S)—二甲基—苯基亚砜胺(100)是拆分酮类化合物的一个非常有用的试剂。 醛和酮类化合物还可以通过和邻羟基胺如麻黄碱(ephedrine)或邻二胺(101)反应生成非对映异构体的噁唑烷或咪唑烷。其他的双官能团的拆分试剂如胺氧基乙酸(102)和草酸单酰肼(103),通过和醛或酮反应生成带有羧基的酸性非对映异构体,冉和碱性拆分剂合用生成盐。
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