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手性四面体金属簇合物的拆分
[ 文章来源: | 文章作者: | 发布时间:2007-03-28|  字体: [ ]  
  手性四面体金属簇合物由于在结构和原子键合方面的多样性和特殊性,在结构和理论上有重要意义。利用骨架手性的簇合物作为不对称反应催化剂不仅是不对称催化理论上的一重大突破,而且对于新型催化剂的开发和应用也有着重要意义。但是至今还没有一个反应可以证实四面体簇合物在催化反应中以整体骨架的存在起作用,而不是以破碎的金属碎片起作用。只有用一个具有光学活性的四面体金属簇合物对映体诱导一个手性反应,分离出具有ee%值的手性产品才是证实簇合物整体起催化作用的直接证据。由于此类手性金属簇合物不同于一般的手性化合物,它不具备手性原子,没有对称面、对称轴和对称中心等对称因素,只是在四面体的四个顶点上有不同的元素,只有镜面对映关系,只能通过镜面对映才能使左手(或右手)构型与右手(或左手)构型对映重合。大量的手性四面体金属簇合物已经被合成出来。但由于合成的金属簇合物都是外消旋体,如何获取单一旋光活性的簇合物,一直是深入研究这类化合物催化性能的难题。
  传统的分离手性四面体金属簇合物外消旋体的方法是通过衍生先将簇合物转化为非对映异构体,然后通过柱色谱或薄层色谱进行分离。这种方法分离时间长,效率低,缺少适当的检测手段,且无法进行定量研究。另外,用于形成非对映异构体的衍生化试剂在分离之后必须除去,这一步骤往往会破坏手性骨架使其失去光学活性。
  高效液相色谱法已广泛应用于手性化合物对映体的分离。如果采用高效液相色谱手性固定相法直接分离手性四面体金属簇合物,不需要进行衍生化过程,从而避免在除去衍生化试剂时可能引起的手性骨架的破坏和光学活性的损失。我们研究小组曾在多糖衍生物手性固定相上成功地拆分了60多种新型四面体金属簇合物的对映体.


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