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| [ 文章来源： | 文章作者：
| 发布时间：2007-03-28|
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随着手性分离技术的长足进步，手性毛细管气相色谱、液相色谱、毛细管电泳等手性色谱用于环境样品中手性物质对映体测定偶见报道，但这些文献或重点仅在研究手性分离本身上，而对样品前处理未予以重视，或研究目的是调查环境样品中手性物质的ＥＲ值，只是把手性色谱作为一种工具，而对分析方法关注不够。
环境样品基体复杂、待测物含量低，如果样品未得到足够的净化，则会影响分析结果的准确性和重复性，也将导致分析方法的最低检测限升高。对于手性色谱，对映体分离使色谱峰增加，所以环境样品手性测定受基体干扰的可能性比通常的残留分析要大。基体干扰可能导致与实际情况相反的结论。例如，假设某一环境样品中某一手性污染物的ＥＲ值（ＥＲ＝Ｅ１／Ｅ２）的真实值为０．９（小于１），在手性测定时基体杂质与Ｅ１共流出，使Ｅｌ的峰面积增加了２０％（对于非手性痕量分析，误差３０％是允许的），则ＥＲ值测定结果为１．２（大于１），这样得出的对映体选择性结论和实际情况正相反。虽然质谱检测器的选择离子检测模式可以在很大程度上减少杂质干扰，但杂质会干扰质谱的定性，甚至可能损坏质谱系统。样品净化不充分还可能导致难以洗脱的杂质干扰后面的测定，一次分析之后，需经长时间冲洗才能稳定，甚至损害价格昂贵的手性柱。有些基体杂质虽然不和对映体共流出，但可能影响手性色谱柱的对映体分离能力［3］。可见，环境样品的手性测定对样品前处理技术提出了比一般环境分析更高的要求。
针对环境手性测定的特点，我们课题组提出了如下基本策略：第一步，样品经一定处理后，用非手性色谱测定各对映体对的总浓度；第二步，样品经进一步净化后，用手性色谱测定ER值；最后，由总浓度和ＥＲ值即可计算出环境样品中手性农药的各对映体的浓度。该方法的优点是，将一个复杂的问题化解为两个问题分别加以解决，第一步同常规的残留分析，第二步专门解决ＥＲ值测定问题，在手性测定之前，可对总浓度测定后剩余的样品用高效、高选择性手段进一步净化，这一步骤以去除干扰杂质为目的，显然样品损失并不影响ＥＲ值的准确测定。我们研究了土壤中有机磷杀虫剂（稻丰散）、三唑类杀菌剂（烯效唑）和菊酯类杀虫剂（甲氰菊酯、氰戊菊酯、高效氯氰菊酯和高效氟氯氰菊酯）等含一个或多个手性中心的农药的对映体浓度的分析方法[6-9]。首先用一种新型样品预处理技术－基质固相分散法（Ｍａｔｒｉｘｓｏｌｉｄ－ｐｈａｓｅ ｄｉｓｐｅｒｓｉｏｎ，简称ＭＳＰＤ）［１０］处理样品，所得到的 ＭＳＰＤ萃取溶液直接用硅胶柱液相色谱定量分析各对映体对的浓度之和。稻丰散、烯效唑和甲氰菊酯均只含一对对映体；氰戊菊酯、高效氯氰菊酯和高效氟氯氰菊酯均含有两对对映体，这些手性农药的两个对映体对之间均可在硅胶柱液相色谱上得到分离并定量测定。将ＭＳＰＤ提取液在定量硅胶柱液相色谱条件下进一步分离净化，分别收集待测农药的各个对映体对，然后分别用手性柱液相色谱测定各对映体对的ＥＲ值。
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DL-苯丙氨酸的酶法拆分研