槲寄生化学成分的研究
Ⅳ．槲寄生新甙VI中手性碳的绝对构型测定 
 孔德云  李惠庭  罗思齐  雷兴铡    
(上海医药工业研究院，上海200040)  

摘要  本文采用降解及与已知构型的化合物进行对比的方法，确定了新黄酮甙槲寄生新甙IV中酸性部分手性碳的绝对构型    
关键词    槲寄生，   槲寄生新甙IV，甲羟戊酸内脂，高效波相色谱

　　前文曾报道从中药槲寄生(Viscum coloratum(Kom)Nakai)中分离得到-个新的黄酮甙，经波谱分析和化学研究，确定其结构为鼠李秦素-3-O-β-D-[6’-(3-羟基-3-甲基戊二酸半脂)]葡萄糖甙，命名为槲寄生新甙Ⅳ(viscumneosidetⅣ)。其酸性部分含-个手性碳原子，现报道该手性碳的绝对构型。

　　文献报道消旋的甲羟戊酸内酯(menalonolactone)与(S)-苯乙胺作用，形成非对映异构体，用高效液相色谱可分离得到R和S构型的甲轻戊酸内脂。在高效浓相色谱中，保留时间短的峰(10．7min)

　　为R构型的甲羟戊酸内酯，而相应保留时间长的(11.7min)则为S构型。我们以醋酸乙脂和烯丙基溴为原料，经格氏加成得l，l-双烯丙基乙醇(1)。1经奥氧化反应生成3-羟基-3-甲基-1，5-戊二酸(2)，脱水后转变为相应的酸酐(3)。3用硼氢化钠还原得到消旋的甲羟戊酸内酯(4)。4与(S)-苯乙胺作用后再经乙酰化、由高效液相色谱分离得到保留时间为10.07和11.20 min的两个峰，分别为(R)-甲羟戊酸内脂和(5)-甲羟戊酸内脂(见图1)。    

槲寄生新甙IV，用硼烷选择性还原得醇，然后碱性水解即得甲羟戊酸内脂，在还原过程中，该C-3的绝对构型不发生变化。所得甲羟戊酸内酯按上述操作与(S)-苯乙胺作用，产物由高效液相色谱分离得到保留时间为10.08的峰(见图2)，与对照品保留时间为10.07的峰相符合，由此确定槲寄生新甙IV酸性部分的手性碳为R构型。